Desenvolvimento de um sistema de injeção em fluxo para a determinação seqüencial de fosfito e fosfato em amostras agroindustriais por espectrofotometria

Abstract

Um sistema de injeção de fluxo com preparação da amostra em linha foi desenvolvido para a determinação seqüencial de fosfito e fosfato em fertilizantes líquidos por espectrofotometria. Após a injeção da amostra, fosfito é oxidado a fosfato por solução ácida de permanganato de potássio (1,0 10-2 mol L-1 KMnO4 + 1,0 mol L-1 H2SO4) e o fosfato é determinado pelo método Azul de Molibdênio. O complexo azul formado, monitorado a 700 nm, é registrado na forma de um pico cuja altura é proporcional a concentração de fosfito e fosfato presentes na amostra. Quando a amostra percorre o mesmo percurso, mas sem a adição do oxidante ao sistema, o sinal de absorbância registrado corresponde somente à concentração de fosfato. Pela diferença entre os sinais, é possível calcular a concentração de fosfito na amostra de fertilizante. A influência da concentração dos reagentes e do volume de amostra injetado foi investigada. A velocidade analítica do sistema proposto é correspondente a aproximadamente 15 determinações por hora [0,05 - 0,40% m/v H3PO3; r2 = 0,99912], consumindo 100 æL de amostra, 4,3 mg KMnO4, 135 mg (NH4)6Mo7O24.4H2O, 27 mg de ácido ascórbico e 260 mg de ácido sulfúrico por determinação. O limite de detecção (L.O.D) e o limite de quantificação (L.O.Q) foram 9,64 10-4% (m/v) e 32,1 10-4% (m/v), respectivamente. Os resultados obtidos são precisos [r.s.d. = 3.6% para 0,10% (m/v) H3PO3, n = 13] e concordantes com os valores obtidos por amperometria em fluxo ao nível de 95% de confiança. A precisão e exatidão do método foram também avaliadas pelo teste de adição e recuperação do analito e o intervalo de recuperação foi de 94 a 100%.

A flow injection system with online sample preparation was developed for the sequential determination of phosphite and phosphate in liquid fertilizers by spectrophotometry. After loop-based injection, phosphite is oxidized to phosphate by an acid potassium permanganate solution (1.0 10-2 mol L-1 KMnO4 + 1.0 mol L-1 H2SO4). The phosphate generated is determined by the molybdenum blue method. The blue complex formed is monitored to 700 nm and the analytical signal is registered in the form of a pick whose height is proportional to the concentration of phosphite and phosphate presents in the sample. When the sample travels the same road, but without the oxidizer addition to the system, the transient absorbance sign corresponds to the concentration of phosphate. By the difference between the two signals it is possible to calculate the concentration of phosphite in the sample of fertilizer. The effects of the concentration of the reagents, injected sample volume and dispersion were investigated. The analytical throughput speed of the proposed system is approximately 15 determinations per hour [0.05 - 0.40% m/v H3PO3; r2 = 0,99912], consuming 100 æL of sample, 4.3 mg KMnO4, 135 mg (NH4)6Mo7O24.4H2O, 27 mg of ascorbic acid and 260 mg of sulfuric acid per determination. The limit of detection (L.O.D) and the limit of quantification (L.O.Q.) were 9.64 10-4% (m/v) and 32.1 10-4% (m/v), respectively. Results are precise [r.s.d. = 3.6% for 0.10% m/v H3PO3, n = 13] and in agreement with those obtained by flow-injection chronoamperometry at 95% confidence level. The accuracy of the proposed method was evaluated by an addition-recovery experiment and all recovered values were in the 94-100% range.